Über die ODBC-Funktionen und einen entsprechenden ODBC-Treiber kannst Du von PHP aus auch mit Access kommunizieren, inwiefern das Sinn macht möchte ich aber jetzt nicht ansprechen, denn bis Du ODBC und PHP entsprechend konfiguriert hast hast Du auch einen lokalen MySQL eingerichtet.
Was die Syntax angeht, so schaust Du am Besten im MSDN (Microsoft Developer Network) nach, dort ist so ziemlich alles dokumentiert, mit regulärem ANSI-SQL sollte aber ein ausreichender Funktionsumfang abgedeckt sein. DIe entsprechenden PHP-ODBC-Funktionen sind auf PHP.net dokumentiert.